Les acides aldriques sont un groupe d’acides de sucres, dans lesquels les groupes hydroxyle et carbonyle terminaux des sucres ont été remplacés par des acides carboxyliques terminaux, et sont caractérisés par la formule HOOC-(CHOH)n-COOH.
Synthèse
Les acides aldariques sont généralement synthétisés par oxydation d’aldoses avec de l’acide nitrique. Dans cette réaction, c’est la forme à chaîne ouverte (polyhydroxy aldéhyde) du sucre qui réagit.
Un acide aldarique est un aldose dans lequel la fonction hydroxyle du carbone terminal et la fonction aldéhyde du premier carbone ont été entièrement oxydées en fonctions acide carboxylique (l’oxydation de l’aldéhyde seul produit un acide aldonique, tandis que l’oxydation du groupe hydroxyle terminal seul produit un acide uronique). ) Les acides aldariques ne peuvent pas former d’hémiacétals cycliques comme les sucres non oxydés, mais ils peuvent parfois former des lactones.
Structure
La nomenclature des acides aldariques est basée sur les sucres dont ils sont dérivés ; par exemple, le glucose est oxydé en acide glucarique et le xylose en acide xylarique.
Contrairement à leurs sucres parents, les acides aldariques ont le même groupe fonctionnel aux deux extrémités de leur chaîne de carbone ; par conséquent, deux sucres différents peuvent donner naissance au même acide aldarique (ce que l’on peut comprendre en regardant la projection de Fischer d’un sucre à l’envers : avec les aldoses normaux, il s’agit d’un composé différent en raison de la fonction aldéhyde en haut et de la fonction hydroxyle en bas, mais avec les acides aldariques, il y a une fonction acide carboxylique aux deux extrémités, de sorte que l’envers et l’endroit n’ont pas d’importance).
Par exemple, l’acide D-glucarique et l’acide L-gularique sont le même composé (mais le premier nom est préféré, en raison du préfixe D-). Il en résulte que certains acides aldariques sont des formes méso sans activité optique malgré leurs multiples centres chiraux – cela se produit si un sucre et son énantiomère sont oxydés en un même acide aldarique. Le D-galactose en est un exemple : il possède quatre centres chiraux, mais les acides D-galactarique et L-galactarique, qui ont la configuration opposée à chaque centre chiral et devraient donc être des énantiomères, sont en fait le même composé ; l’acide galactarique est donc une mésoforme achirale qui n’a pas d’activité optique. Là encore, on peut comprendre ce phénomène en prenant la projection de Fischer de l’un ou l’autre acide et en la regardant à l’envers : la configuration est maintenant modifiée au niveau de chaque carbone.
L’acide adipique, HOOC-(CH2)4-COOH, n’est pas un acide aldarique, bien que sa structure soit similaire. En fait, les acides aldariques à six carbones peuvent être considérés comme des dérivés tétrahydroxylés de l’acide adipique.