Les périodinanes ou periodinanes, également connus sous le nom de λ5-iodanes, sont des composés organo-iodés dont l’état d’oxydation de l’iode est 5+.
Ces composés sont hypervalents car l’atome d’iode contient formellement plus de 8 électrons de valence.
Composés du périodinane
Les λ5-iodanes tels que le peryodinane de Dess Martin ont des géométries pyramidales carrées avec quatre hétéroatomes en position basale et un groupe dérivé du phényle en position apicale.
L’iodoxybenzène ou iodylbenzène (C6H5IO2) est un agent oxydant bien connu. Il a été préparé pour la première fois par Willgerodt par une réaction de disproportionnement de l’iodocylbenzène sous distillation à la vapeur dans laquelle l’iodylbenzène et l’iodobenzène sont formés.
2 PhIO → PhIO2 + PhI
Le périodinane de Dess-Martin (1983) est un autre agent oxydant puissant et une amélioration de l’acide 2-iodoxybenzoylique, dont l’existence était déjà connue cette année-là. L’acide 2-iodoxybenzoïque est préparé à partir de l’acide 2-iodobenzoïque, du bromate de potassium et de l’acide sulfurique et est insoluble dans la plupart des solvants alors que le réactif de Dess-Martin, préparé par la réaction de l’acide 2-iodoxybenzoïque avec l’anhydride acétique, est très soluble. Le mécanisme d’oxydation consiste en une réaction d’échange de ligands suivie d’une élimination réductrice.
Utilisations
Les périodinanes sont principalement utilisés comme agents oxydants pour remplacer les réactifs à base de métaux lourds tels que le permanganate de potassium ou le bichromate de potassium.